主角是个从地球穿越而来的穿越者,夺舍了电视剧版《新白娘子传奇》中的许汉文的肉身,期待着与未来娘子白素贞的见面。
因为家境贫穷,许仙利用后世地球的文化积累,鼓捣出了几首诗词,博得了才子的称号;以及穿越带来的‘过目不忘’福利,参加科举考试顺风顺水,次次拿第一。
又偶遇茅山道士广宁子,得到了修炼功法,种下道根开始修炼。
在杭州府城参加府试考取童生时,见善良狐妖辛十四娘心善积德,结交成为朋友。此时有豺狼妖在杭州府城为祸,二人联手除妖。
不想在除妖时,遇见立志除尽天下妖怪的阎道长。
阎道长因为家人被妖怪屠戮,留下心魔,走上偏执的道路,利用楚半山修炼邪恶功法,不分善恶,将辛十四娘一家几乎杀光。
在紧要关头,许仙赶到,利用浩然正气将走火入魔的阎道长击杀,救下辛十四娘和她小妹花狐妖。
法海后来路过杭州府,看见辛十四娘资质不错,将她和妹妹带到了金山寺修炼。法海见许仙资质甚佳,还想将许仙渡入佛门,被姐姐许娇容以扫帚赶跑。
许仙留在杭州书院学习、修炼,一路考上了秀才,遇到了偷盗钱江府库银的小青与五鬼,期间又和书院众人等前往金陵参加‘江南才子文会’,成为了新一届的江南第一才子。
在参见文会期间,同窗好友方仲永与鲤鱼精相爱。
但鲤鱼精被钱塘江龙太子摩烈看上,要抢去为妾,双方大战一场。鲤鱼精为了救方仲永,被打回原形,方仲永也差点走火入魔,瞬间青丝变成白发,但也因为降服心魔,功力大涨。
最终,钱塘江龙王父子被许仙和白素贞打败,二人跑到东海龙宫搬救兵。
由龙太子敖孪率领龙宫高手前来问罪许仙,讨要钱塘江水神令牌,最终在长江龙太子,也就是前任江南第一才子李蟠的帮助下,敖孪重伤而归,最后还中了摩烈算计,身死道消。
东海龙王丧子之痛,杀了摩烈不甘心,还要杀许仙与白素贞,联合四海龙王准备水淹杭州城,造成生灵涂炭。
法海坐山观虎斗,见死不救,想乘此机会除掉白素贞,报仙丹被盗之仇。最终他的阴谋没有得逞,反而有了心魔,差点入魔,但最终还是降服心魔了。